根据规定，下列收入不属于免税的福利费范围，应当并入纳税人的工资、薪金收入计征个人所得税:

(一)从超出国家规定的比例或基数计提的福利费、工会经费中支付给个人的各种补贴、补助；

(二)从福利费和工会经费中支付给单位职工的人人有份的补贴、补助；

(三)单位为个人购买汽车、住房、电子计算机等不属于临时性生活困难补助性质的支出。

因此，企业发放员工发放高温补贴属于从福利费和工会经费中支付给单位职工的人人有份的补贴、补助，需要代扣代缴个人所得税。